[發明專利]供給催化劑濕潤劑的稀釋劑滑流

有效

• 申請號: 00804721.9
• 申請日: 2000-03-08
• 公開（公告）號: CN1376088A
• 公開（公告）日: 2002-10-23
• 發明（設計）人: J·D·霍托維;D·H·伯恩斯;S·E·庫菲爾德;T·羅特曼;R·維德亞納坦
• 申請（專利權）人: 菲利浦石油公司
• 主分類號: B01J8/00
• 分類號: B01J8/00;B01J8/08;C08F2/06;C08F6/10;C08F6/12
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃淑輝

發明背景

本發明涉及單體在液態稀釋劑中的聚合。

加聚反應一般在液體中進行，該液體是所得到的聚合物的溶劑。在二十世紀五十年代，當高濃度(線性的)乙烯聚合物第一次應用于商業上時就是采用上述方法。人們很快發現制造這種聚合物的更有效的方法是在漿液條件下進行聚合。更具體地說，所選擇的聚合技術是在管道回路反應器中進行的連續漿液聚合。在聚合之后，該聚合物須從稀釋劑中被分離出來且回收的稀釋劑再循環使用。

用于該反應的固體催化劑優選首先與稀釋劑混合，所得到的催化劑漿料被導入反應器內。

不管是嚴格的環保標準還是經濟成本都要求在這種方法中產生盡可能少的廢物。因此，現代化的漿液廠在分離和稀釋劑回收過程中應盡可能少“排放”稀釋劑，以使只需要補充少量稀釋劑。事實上，所需補充的稀釋劑的量是如此之少，以致于補充的稀釋劑的量不足以產生催化劑漿料，因此一定要使用再循環稀釋劑。然而，再循環稀釋劑不可避免地含有一些溶解于其中的未反應的單體。雖然含有一些單體是可以接受的，但是在這一步驟中優選是不含單體的稀釋劑。此外，使聚合物分離和稀釋劑回收復雜化的原因是在再循環稀釋劑中存在少量其它的不想要的化合物，如除了稀釋劑之外的烷烴，除了單體之外的烯烴，在反應器中產生的極低分子量的低聚物如二聚物和三聚物，惰性材料如氮氣，最后是氧，由于氧會使催化劑中毒因而必須將其除去或至少基本上除去。

發明概述

本發明的目的是提供一種用于聚合物回收和稀釋劑再循環的方法和設備，其中不含單體的稀釋劑可用于制備催化劑漿料。

本發明的另一個目的是簡化了在漿液烯烴聚合方法中聚合物回收和稀釋劑再循環所需要的設備和方法步驟；及

本發明的再一個目的是省去了從直接再循環回至反應器的稀釋劑中分離出單體的步聚。

此外，本發明的目的是減少了所需要的蒸汽壓縮量。

根據本發明，聚合反應區的流出物被分離為聚合物物流和稀釋劑物流；然后滑流從稀釋劑物流中分離開來，經過除去單體之后到達催化劑混合區，剩余的稀釋劑物流被再循環至聚合反應區。

附圖的簡要說明

在構成本說明書一部分的附圖中，

該附圖是漿液聚合方法的示意圖，其中滑流從稀釋劑再循環物流中分離出來以提供用于濕潤催化劑的不含單體的稀釋劑。

發明詳述

令人驚奇的是，通過從高壓閃蒸塔塔頂取出被單體和共聚單體污染的稀釋劑滑流，將該滑流與新鮮的共聚單體進料混合后送入共聚單體凈化塔，然后把這樣得到的部分凈化的稀釋劑滑流送到輕烯烴去除塔，凈化塔的數量可以被分成兩個，且過程操作上只需要較少量的總能量。更讓人意想不到的是取出被少量共聚單體污染的物流并將其與相對大量的新鮮共聚單體混合會帶來好處而不是壞處。

本發明適用于至少一種單體在至少基本上沒有反應性的液體中發生的任何聚合反應。

本發明尤其適用于在稀釋劑中的烯烴聚合反應，其中所得到的聚合物在聚合反應條件下是不溶的。本發明更特別適用于在使用稀釋劑的回路反應器中進行的任何烯烴聚合反應，從而得到聚合物和稀釋劑的產物漿液體。適合的烯烴單體是每分子有多至8個碳原子且沒有距離雙鍵比距離4-位更近的支鏈的1-烯烴。本發明尤其適用于乙烯和高級1-烯烴的共聚合反應，所述高級1-烯烴如丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯。特別優選的是乙烯和相對于乙烯和共聚單體的總重為0.01-10wt.％，優選為0.01-5wt.％，最優選為0.1-4wt.％的高級烯烴。另一方面足夠量的共聚單體被用來提供上面所描述的結合在聚合物中的共聚單體量。

適合的稀釋劑(與溶劑或單體不同)在本領域中是已知的，包括在反應條件下是惰性和液態的烴。適合的烴包括異丁烷、正丁烷、丙烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷和正己烷，特別優選異丁烷。

用于漿液烯烴聚合反應的適合的催化劑在本領域中是已知的。特別適合的是廣泛公開的負載在載體(如二氧化硅)上的氧化鉻，例如，在Hogan?and?Banks，US2,285,721(1958年3月)中所述的，其中公開的內容在這里引作參考。這里所說的二氧化硅載體還包括任何已知的含二氧化硅的載體，如二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鈦和二氧化硅-氧化鋁-氧化鈦。也可使用任何其它已知的載體(如磷酸鋁)。本發明還適用于使用有機金屬催化劑的聚合反應，所述催化劑包括那些在本領域中常被稱為“Ziegler”的催化劑。