[發明專利]防污油漆

有效

• 申請號: 00802936.9
• 申請日: 2000-01-18
• 公開（公告）號: CN1336949A
• 公開（公告）日: 2002-02-20
• 發明（設計）人: J·福克斯;A·A·芬尼
• 申請（專利權）人: 阿克佐諾貝爾公司
• 主分類號: C09D5/16
• 分類號: C09D5/16
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉金輝

本發明涉及防污油漆。一種用于船體外層的防污油漆，通常通過釋放對海洋生物的殺生物劑來抑制海洋生物，例如藤壺和海藻的定居和生長。

傳統地，防污油漆由含有可從油漆中浸出的殺生物劑顏料的相對惰性的漆基構成。所用的漆基為乙烯基樹脂和松香。乙烯基樹脂在海水中不溶，基于它們的油漆要使用高濃度的顏料使顏料顆粒之間接觸而確保其浸出。松香是微溶于海水的硬且脆的樹脂。基于松香的防污油漆被列為可溶基體漆或消蝕漆(eroding?paint)。殺生物劑顏料逐漸地從所用松香漆基的基體中浸出，留下松香基體的骨架，該骨架從船體表面洗除而使殺生物劑顏料從油漆的深層浸出。

近些年來的許多成功的防污油漆是基于聚合物漆基的“自拋光共聚物”漆，殺生物的有機三錫部分與該聚合物漆基為化學結合，且從中殺生物的部分逐漸與海水作用而水解，其例子如GB-A-1457590所描述。釋放非殺生物的部分的自拋光共聚物漆如EP-A-69559，EP-A-529693，EP-A-779304，WO-A-91/14743，WO-A-91/09915，GB-A-231070和JP-A-9-286933中所描述。

US-A-4675051描述了一種航海用防污油漆，可以逐漸地溶解在海水中，并且包含由松香和含有至少一個伯胺或仲胺基團的脂族多胺反應制備的樹脂的漆基。EP-A-802243描述了一種涂料組合物，該組合物包含松香化合物、含甲硅烷基酯基團和防污劑的聚合物。

松香不是很好的成膜物，需要向基于松香的防污油漆中加入其它成膜樹脂。這使得某些時候油漆難于從船體表面洗除。本發明試圖從漆膜強度和/或當殺生物劑從油漆中浸出后基于松香的油漆基體的可靠消蝕性(reliableeroding)的角度來改善基于松香的防污油漆。

根據本發明的防污油漆具有含有松香材料和輔助成膜樹脂的漆基，該油漆包含含有殺生物劑性質的組分，其特征在于該漆基含有比例為20∶80到95∶5％重量的松香材料和輔助成膜樹脂所組成的共混物，該輔助成膜樹脂含有20-100％重量的酸官能成膜聚合物(A)，其酸性基團被可水解或可分解而釋放出可溶于海水的聚合物的基團所保護，該保護基團可從下列選擇：與單價有機殘基鍵連的兩價金屬原子，與羥基殘基鍵連的兩價金屬原子和可形成該聚合物有機溶劑可溶性胺鹽的一元胺基團；和80-0％重量的不水解不水溶的成膜聚合物(B)。

該松香材料優選為松香，特別是木松香，還可以是浮油松香或脂松香(gilm?rosin)。松香的主要化學組成是松香酸。該松香可以是任何市售級別的，優選為WW(水白)松香。該松香材料也可以是松香衍生物，例如順丁烯二酸化松香或反丁烯二酸松香、氫化松香、甲酰化松香或聚合松香，或松香金屬鹽，例如鈣、鎂、銅或鋅的松香酸鹽。

可水解或可分解成可溶于海水的聚合物的成膜聚合物(A)最優選為含有至少一個帶有至少一個如下端基的側鏈的可水解聚合物：其中X代表或M為從鋅、銅和碲中選擇的金屬；x為1到2之間的整數；R代表從下列選擇的有機殘基：-O-R1，-S-R1或并且R¹為單價有機殘基，如EP-A-204456所描述。這樣的可水解的聚合物優選為丙烯酸聚合物，其中S代表M為銅并且R代表-COOH基團被替換為-X-[O-M-R]_x的母體丙烯酸聚合物優選具有25-350mgKOH/g的酸值。最優選為該可水解的聚合物的銅含量為0.3-20％重量，且R¹為高沸點一價有機酸。這樣的可水解聚合物可通過EP-A-204456和EP-A-342276的方法制備。該含銅成膜聚合物(A)優選含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其醇殘基包含較大的烴基或柔軟鏈段，例如含有4個或更多碳原子的支鏈烷基酯或含有6個或更多碳原子的環烷基酯，聚二醇單丙烯酸酯或聚二醇單甲基丙烯酸酯視需要含有端烷基醚基團或丙烯酸或甲基丙烯酸2-羥乙基酯與己內酯的加合物，如EP-A-779304所述。

可水解成膜聚合物(A)可替換為羧酸官能聚合物，例如丙烯酸或甲基丙烯酸與一種或多種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中至少一些酸基被轉化為式-COO-M-OH的基團，其中M為二價金屬，例如銅、鋅、鈣、鎂或鐵，如GB-A-2311070所述。