[發(fā)明專利]2－乙基己酸的制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00129414.8
• 申請日: 2000-12-15
• 公開（公告）號: CN1357527A
• 公開（公告）日: 2002-07-10
• 發(fā)明（設計）人: 劉福勝;邵常東;丁文光;楊琦;呂志果;劉瑩;安豐發(fā);劉付芳
• 申請（專利權）人: 中國石化集團齊魯石油化工公司
• 主分類號: C07C53/126
• 分類號: C07C53/126;C07C51/235
• 代理公司: 淄博科信專利代理有限公司
• 代理人: 耿霞

本發(fā)明涉及一種2-乙基己酸的制造方法。

2-乙基己酸，俗名異辛酸，是一種人工合成的支鏈脂肪酸，是一種無色透明的油狀液體，主要用于制備其酯和鹽，廣泛用于涂料業(yè)作催干劑，在油墨業(yè)作增稠劑，在塑料及合成樹脂上作增塑劑，在醫(yī)藥合成上作成鹽劑等。

通常，2-乙基己酸有三種制造方法：2-乙基己醇氧化法、2-乙基己醇催化脫氫法和2-乙基己醛氧化法。其中2-乙基己醇氧化法和2-乙基己醇催化脫氫法產(chǎn)品收率低，反應過程產(chǎn)生大量副產(chǎn)物，對環(huán)境造成污染，新建裝置已不用該方法。2-乙基己醛氧化法是目前通用2-乙基己酸的制造方法。

公開特許公報平4-108758公開了一種羧酸的制造方法：

用通式1所示的醛在一種鎳化合物的催化作用下與含氧氣體反應，制作通式2所示的羧酸。

通式1：R¹CHO

通式2：R¹C0OH

而作為催化劑使用的鎳化合物是一類復雜的氧雜環(huán)化合物，這類多氧雜環(huán)化合物結構復雜，合成困難，市場價格較高，作為工業(yè)催化劑使用，將導致產(chǎn)品成本升高。

公開特許公報昭58-121240公開了一種正辛酸的制造方法：

正辛醛在溶劑中在催化劑的作用下，在室溫～120℃、最好是30～90℃，通入含氧氣體氧化制造正辛酸。所用催化劑為鈷鹽、錳鹽、鎳鹽、銅鹽、鐵鹽等。該專利僅涉及正辛酸的制造方法，對2-乙基己酸的制造方法沒有涉及。而且反應溫度比較高。

公開特許公報平4-108758涉及2-乙基己酸的制作方法，但所用催化劑為非常復雜的鎳化合物，導致2-乙基己酸的制造成本較高。

本發(fā)明的目的是克服已有技術中存在的不足之處，提供一種新的制造2-乙基己酸方法，反應選擇性高，收率高，可以降低催化劑的使用成本。

本發(fā)明的2-乙基己酸的制造方法，其特征在于以含有2-乙基己醛的原料與溶劑形成的反應混合物在0～30℃內(nèi)與含氧氣體在催化劑作用下進行氧化反應制得。

本發(fā)明是以2-乙基己醛為主要原料，可以是2-乙基己醛與溶劑形成反應混合物，也可以是含有2-乙基己醛的原料與溶劑形成的反應混合物，如生產(chǎn)2-乙基己醇的中間產(chǎn)物2-乙基己烯醛，經(jīng)選擇性加氫后得到2-乙基己醛。溶劑具有降低反應速度，減少副產(chǎn)物生成，提高反應選擇性的特點。本發(fā)明在較低反應溫度下，可以抑制副反應的發(fā)生，從而提高反應的選擇性，提高2-乙基己酸的收率。最佳反應溫度為0～15℃。

反應混合物由2-乙基己醛和溶劑組成時，2-乙基己醛的質(zhì)量組成范圍為5～80％，溶劑的質(zhì)量組成為20～95％。

所述溶劑為2-乙基己酸或正丁酸或乙酸或丙酸或它們其中2～4種以任意比例組成的混合物，最好采用2-乙基己酸。

所述含氧氣體可以是氧氣、空氣或氧氣與對反應呈惰性的氣體的混合物。

所述催化劑最好為Mn(Ac)₂或KAc或Cu(Ac)₂或它們其中2～4種以任意比組成的混合物。催化劑在反應混合物中的質(zhì)量含量為0.05～2％。

本發(fā)明的氧化反應最好在鼓泡塔或反應釜中進行，含氧氣體由底部通入，反應原料由鼓泡塔或反應釜底部抽出，經(jīng)過冷卻后再經(jīng)鼓泡塔或反應釜上部注入，形成反應原料的外循環(huán)。

以下為本發(fā)明的具體反應過程：

在不銹鋼、搪玻璃鼓泡塔或反應釜中，加入2-乙基己醛和溶劑的反應混合物，其中溶解0.05％～2％的催化劑。溶劑最好是2-乙基己酸，這樣可以省去溶劑分離操作。也可以用正丁酸、乙酸、丙酸或它們的混合物組成。催化劑可以是Mn(Ac)₂或KAc或NaAc或Cu(Ac)₂或這四種物質(zhì)中的2～4種以任意比組成的混合物。在鼓泡塔或釜式反應器中，反應溫度控制在0～30℃之間，反應系統(tǒng)壓力為0.1～2Mpa(絕對壓力)，在30～600分鐘內(nèi)通入理論量1.1～5.0倍的氧氣(或含有等量氧氣的含氧氣體)。氧氣或含氧氣體由鼓泡塔或反應釜底部通入，經(jīng)過氣體分布器分割成細碎的氣泡，這樣可以增加氣液接觸面積，提高氣體利用率。在反應過程中反應物料經(jīng)泵由鼓泡塔或反應釜底部抽出，經(jīng)過外冷卻器冷卻后再由鼓泡塔或反應釜上部注入，從而形成反應物料的外循環(huán)。外循環(huán)起攪拌作用。全部反應物料在1～10分鐘內(nèi)循環(huán)一次。本發(fā)明所公開的2-乙基己酸的制造方法，2-乙基己醛的轉化率大于99％，2-乙基己酸的選擇性大于93％。

本發(fā)明的優(yōu)點是：