[發明專利]一種制備四乙基氫氧化銨的方法

無效

• 申請號: 00126629.2
• 申請日: 2000-10-11
• 公開（公告）號: CN1347872A
• 公開（公告）日: 2002-05-08
• 發明（設計）人: 劉志堅;廖建軍
• 申請（專利權）人: 中國石化集團長嶺煉油化工有限責任公司
• 主分類號: C07C211/63
• 分類號: C07C211/63;C07C209/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種制備四乙基氫氧化銨的方法，更確切地說，涉及一種用于合成分子篩模板劑的四乙基氫氧化銨的制備方法。

四乙基氫氧化銨的一個極為重要的用途之一就是作為模板劑合成β、Ti-Si、ZSM系列等沸石分子篩，β-沸石在FCC裂化催化劑中具有很好的應用前景，Ti-Si分子篩是性能優良的芳烴氧化催化劑，ZSM沸石因其具備獨特的擇形催化性能而廣泛應用于石油化工行業。常規的制備四乙基氫氧化銨的方法是(1)將丙酮和三乙胺加入一密閉容器內，用惰性氣體置換其內的空氣至氧含量小于1.0％(體積)，再引入氯乙烷，三乙胺與氯乙烷的摩爾比為1∶0.5～1∶1.4，三乙銨與丙酮的摩爾比為1∶1.8；(2)在反應溫度50～120℃、攪拌下反應至少168小時，然后，冷卻、分離出結晶狀的四乙基氯化銨；(3)用蒸餾水溶解、稀釋該四乙基氯化銨，經強堿性陰離子樹脂交換，制成四乙基氫氧化銨稀溶液；(4)減壓濃縮，得到四乙基氫氧化銨產品。由于該反應為氣液兩相反應，因此，反應速度和收率與反應物兩相之間的接觸程度密切相關，現有技術的方法正是由于上述原因而導致在相同收率的情況下反應時間長，使其應用受到了很大限制。

本發明的目的就是克服現有技術中存在的反應時間長，經濟效益低的缺陷，開發一種既簡便又經濟的制備方法。

本發明的制備四乙基氫氧化銨的方法是：(1)先將表面活性劑、非質子溶劑和三乙胺加入一密閉容器中，密封后用惰性氣體置換出反應釜中空氣至氧含量小于1.0％(體積)后，再將氯乙烷引入該密閉容器中，三乙胺與氯乙烷的摩爾比為1∶0.5～1∶4.0，較好為1∶1.5～1∶3.0，三乙銨與非離子溶劑的摩爾比為1∶1.0～1∶2.8，較好為1∶1.3～1∶2.0，三乙胺與表面活性劑的摩爾比為1∶0.10～1∶0.30，較好為1∶0.15～1∶0.30；

(2)在反應溫度50～120℃，較好為80～110℃，反應12～96小時，較好為36～60小時，然后，冷卻、分離出結晶狀的產物四乙基氯化銨；

(3)用蒸餾水溶解、稀釋該四乙基氯化銨，經強堿性陰離子樹脂交換，制成四乙基氫氧化銨稀溶液；(4)減壓濃縮，得到四乙基氫氧化銨產品。

本發明所用的表面活性劑、非離子溶劑、氯乙烷、三乙胺的含水量均小于3.0％(重量)。

本發明所用的非離子溶劑是選自丙酮、乙腈、二甲基亞砜、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、1，1-二氧化四氫噻吩或乙二醇的雙醚，較好的是丙酮、乙腈或二甲基亞砜。

本發明所用的表面活性劑是指季銨鹽，較好的是四乙基氯化銨或四乙基溴化銨。

本發明與現有技術相比有以下優點：

由于本發明在反應中引入了表面活性劑，從而使氣液兩相的反應物分子能夠充分接觸，最大限度地消除了兩相間的障礙，加快了反應速度，因此在獲得相同收率的情況下大大地縮短了反應所需要地時間，從而降低了生產成本，提高了經濟效益，使本發明具備了很好的應用前景。

下面的實施例將對本發明作進一步的說明。

對比例1

將121克(1.2摩爾)三乙胺與100毫升丙酮溶劑加入一體積為1升的高壓釜內，密閉后進行氮氣置換至氧含量小于1.0％(體積)，再引入153克(2.4摩爾)氯乙烷，升溫至100℃恒溫，攪拌下反應48小時，冷卻、分離產物，得到四乙基氯化銨固體83克，然后，用水溶解該四乙基氯化銨，稀釋，再經強堿性陰離子樹脂交換，減壓濃縮制得四乙基氫氧化銨成品，其收率以重量百分比計為40.6％(以三乙胺轉化的量為計算基準，下同)，結果列于表1。

對比例2

除反應時間延長至168小時外，其余條件同對比例1，四乙基氫氧化銨收率為90.0％，結果列于表1。

實施例1

將121克(1.2摩爾)三乙胺、36克四乙基氯化銨和100毫升丙酮加入體積為1升的高壓釜內，密閉后用氮氣置換至氧含量小于1.0％(體積)，再引入153克(2.4摩爾)氯乙烷，升溫至100℃恒溫，攪拌反應48小時，冷卻、分離產物，然后，用水溶解該產物并稀釋，再經強堿性陰離子樹脂交換，減壓濃縮制得四乙基氫氧化銨成品，其收率為89.6％，結果分別列于表1、2、3、4、5、6、7、8。

實施例2

60克(0.6摩爾)三乙胺，18克四乙基氯化銨，50毫升丙酮，77克(1.2摩爾)氯乙烷，其余條件同實施例1，四乙基氫氧化銨收率為90.1％，結果列于表1。