[發明專利]一種醚類產品的生產方法

有效

• 申請號: 00123957.0
• 申請日: 2000-10-18
• 公開（公告）號: CN1348945A
• 公開（公告）日: 2002-05-15
• 發明（設計）人: 郝興仁;楊宗仁;高步良;王偉;呂愛梅
• 申請（專利權）人: 中國石化集團齊魯石油化工公司
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01
• 代理公司: 齊魯石油化工公司專利事務所
• 代理人: 陳慧珍

本發明涉及的一種醚類產品的生產方法，特別是用含叔烯烴的輕烴與醇反應合成相應的醚類的生產方法。

傳統的醚類產品生產工藝中，為了保證叔烯烴的轉化率，一般情況下醇烯的摩爾比高于1.0，未反應的輕烴中含有過量的醇。如以混合碳四與甲醇反應合成甲基叔丁基醚(MTBE)時，催化蒸餾塔或產品分離塔頂的流出物碳四中含有一定量的甲醇，由水萃取塔脫除碳四中的甲醇，然后甲醇水溶液進入甲醇回收塔中回收甲醇，回收的甲醇從塔頂流出循環使用，從塔釜流出的水進入水萃取塔循環使用。有的是將催化蒸餾塔或產品分離塔頂的流出物碳四中的甲醇吸附回收，含有甲醇的碳四進入裝有吸附劑的吸附塔內，甲醇被吸附在吸附劑的表面，當達到吸附劑的容量時，由新鮮碳四脫附甲醇，并循環至反應器入口或原料罐。但對于以乙醇為原料生產乙基叔丁基醚(ETBE)等醚類產品時，未反應輕烴中含有的醇采用水萃取的方法回收時，由于乙醇能與水形成共沸物，回收的乙醇中含水，給生產過程帶來新的問題。

本發明的目的是提供一種醚類產品的生產方法，使生產過程中醇的回收大大簡化并更為有效。

本發明的一種實施方案是：醇與含叔烯烴的輕烴在固定床醚化反應器中反應至一定轉化率后，再進到產品分離塔中進行產品分離，生產的醚類產品從產品分離塔的塔底出裝置，而未反應的輕烴和醇從塔頂流出后進入醇回收塔。醇回收塔的塔頂流出物為醇與輕烴的共沸物，并循環至醚化反應器中循環使用，而塔釜為未反應的輕烴，抽出其中一部分作為產品分離塔的回流，返回到產品分離塔中，另一部分可作為產品或化工生產的原料出釜。

為了進一步提高叔烯烴的轉化率，本發明的另一種實施方案是采用預醚化反應與催化蒸餾串聯的工藝，這時催化蒸餾塔既可以使從固定床預醚化反應器出來的未反應叔烯烴與醇進一步反應，又可以使醚產物與反應物分離，在催化蒸餾塔的塔底得到基本不含醇的醚產品，而未反應的輕烴和醇從塔頂流出后進入醇回收塔。醇回收塔的塔頂流出物為醇與輕烴的共沸物，并循環至預醚化反應器中循環使用，而塔釜為未反應的輕烴，抽出其中一部分作為催化蒸餾塔的回流，返回到催化蒸餾塔中，另一部分可作為產品或化工生產的原料出釜。

本發明適合于含有叔烯烴的輕烴餾份與脂肪醇反應生產醚類產品，特別適合于C₄～C₈的叔烯烴與C₁～C₄的脂肪醇反應生產相應的醚類產品，如甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)、甲基叔己基醚(TH_xME)及乙基叔己基醚(TH_xEE)等醚類產品的生產。

本發明與現有技術相比可以更有效地回收未反應的醇，尤其適合C₂～C₄的脂肪醇與叔烯烴反應合成醚類產品。在催化蒸餾塔或產品分離塔的操作條件下塔頂未反應烴中C₂～C₄的脂肪醇含量較低，常規的操作過程是以該塔頂出料作為回流，由于回流液中含有醇，反應過程要求的過量醇不能全部攜帶至塔頂，使塔釜產品中含有醇；而以醇回收塔底的不含醇的未反應輕烴作為催化蒸餾塔或產品分離塔的回流，增加了催化蒸餾塔或產品分離塔的未反應烴攜帶醇的能力，使塔釜產品醚中醇的含量較低，也不需要另外增加醇的攜帶劑或共沸劑。可節約操作費用，縮短工藝流程，降低投資。

圖1為本發明的醚化反應器與產品分離塔串聯的工藝流程示意圖

圖2為本發明的預醚化反應器與催化蒸餾塔串聯的工藝流程示意圖

下面結合附圖，對本發明的醚類產品生產工藝做進一步說明：