[發明專利]提高水基油墨對含鹵素樹脂制品附著力的方法

無效

• 申請號: 00120306.1
• 申請日: 2000-05-26
• 公開（公告）號: CN1275591A
• 公開（公告）日: 2000-12-06
• 發明（設計）人: T·C·杜沃爾;J·L·卡朋特
• 申請（專利權）人: 羅姆和哈斯公司
• 主分類號: C08L27/06
• 分類號: C08L27/06;C08K5/37
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳季壯

本發明涉及提高水基油墨和油漆對由熱穩定性的含鹵素樹脂制品的附著力。特別是涉及由熱穩定性的氯乙烯聚合物制備的軟質薄膜和半硬質軟管之類的制品。

多年以來，熱穩定劑和印刷油墨的變化已經使軟質聚(氯乙烯)基材產生了可印刷性損失。在穩定劑中重金屬(例如鎘)的削減和在穩定劑和印刷油墨中揮發性溶劑的削減已經阻止了可印刷性。因此，就要求有一種提高這種現代PVC基材濕潤能力的方法。

Witco?Corporation公開的專利申請(WO96/15186)教導，熱穩定性的PVC薄膜對水基油墨的濕潤能力和這種油墨對這種薄膜的附著力通過把氧化聚乙烯加入到PVC組合物中可以提高。熱穩定劑是鋇和鋅的碳原子最高達20的羧酸鹽和有機亞磷酸酯的一種混合物。

根據E.R.Napoleon的“Journal?of?Vinyl&Additive?Technology”，3，No.2，145(1997年6月)，發現含重金屬的PVC的表面張力比傳統的增塑PVC高25-33％。

正如共同轉讓專利申請號09/133605(1998年8月13日申請)的共同待審查專利教導的那樣(該文的教導引入本文參考)，含鹵素的樹脂在高溫處理過程中，存在的保護的或潛伏硫醇的降解產物提高了組合物中金屬基熱穩定劑例如有機錫羧酸鹽和硫醇鹽的活性。氯乙烯樹脂組合物及其制品通過很少量的鋅的羧酸鹽和潛伏硫醇組合可以特別好地穩定，這些潛伏硫醇選自2-S-(羥基烷基硫)-四氫吡喃、5-S-(羥基烷基硫)-四氫呋喃、6-S-(2-甲酰基羥基烷基硫)-四氫吡喃、上述醇的羧酸酯，以及上述醇和酯的混合物。上述潛伏的硫醇也指2-S-(四氫吡喃基)-硫代鏈烷醇、2-S-(四氫吡喃基)-硫代烷基羧酸酯、6-S-(2-甲?；?四氫吡喃基)硫代鏈烷醇和它們的羧酸酯，以及它們的呋喃基同系物，即5-S-(四氫呋喃基)硫代鏈烷醇和5-S-(四氫呋喃基)硫代烷基羧酸酯。

現在已經發現，這種潛伏的硫醇與氧化聚乙烯鋅鹽的混合物，特別有，即：它賦予氯乙烯樹脂制品表面改進的親水性，并賦予了在制造這類制品時的高溫處理過程中的其熱穩定性。在高溫處理過程中，鋅鹽是唯一存在的含金屬穩定劑。

因此，本發明的目的是提供一種不含鋅以外的金屬的熱穩定劑組合物，該組合物也提高了氯乙烯樹脂被水基油墨和油漆濕潤的能力。

本發明的另一相關目的是提供一種具有適于用水基油墨和油漆涂布的表面張力、不含重金屬的熱穩定性含鹵素樹脂。

本發明的另一目的是提供對水基油墨和油漆具有改進的可接受性的熱穩定性軟質、半硬質和硬質PVC樹脂制品。

本發明的另一目的是提供一種新穎的潛伏硫醇，它可單獨地或與其它添加劑一起被用于熱穩定劑組合物中。

本發明的這些目的和其它目的通過下述描述將會更清楚，所述目的是這樣實現的：將不含重金屬的熱穩定劑加入到氯乙烯樹脂中，所述熱穩定劑含有潛伏硫醇和協同作用量的作為含唯一的金屬穩定劑的氧化聚乙烯鋅鹽，并在樹脂開始分解的溫度下處理所得組合物，因此少量但有效親水量的氧化聚乙烯通過釋放出氯化氫而從鋅鹽中分離出來，并且潛伏的硫醇降解而釋放出游離的硫醇。潛伏硫醇的實例包括但不限于：2-S-(四氫吡喃基)-硫代鏈烷醇、2-S-(四氫吡喃基)-硫代鏈烷醇的羧酸鹽、2-S-(四氫吡喃基)-硫代羰酸或其酯、它們的呋喃基同系物以及它們的混合物。

對本發明來說，術語“保護的硫醇”和“潛伏硫醇”可互換使用，是指在高溫下處理組合物時降解以釋放出游離硫醇的硫醚。

保護的硫醇的其它降解產物被認為包括被分子結構所穩定的保護的部分的碳陽離子，該分子結構中，電子空缺被數個基團共享。共振穩定和鄰近基團穩定是穩定碳陽離子的兩種可能的機理。碳陽離子的作用是在熱處理含鹵素聚合物的早期，作為形成穩定化合物的中間物。雖然這些機理和生成的碳陽離子被認為是釋放出活性游離硫醇的原動力，但是本發明決不受限于上述對本發明機理的解釋。本領域普通技術人員可以看出，在保護的硫醇的下述結構中共振穩定和鄰近基團穩定是可能的；其它的機理可適用于其它的保護的硫醇，其結構可表征如下：在對含有這類保護的硫醇的聚合物組合物進行處理期間，當熱降解和/或化學降解時也釋放出活性游離硫醇。