[發(fā)明專利]全硫化粉末硅橡膠及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00109217.0
• 申請日: 2000-06-15
• 公開（公告）號: CN1330097A
• 公開（公告）日: 2002-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張曉紅;喬金梁;魏根栓;高建明;劉軼群;張師軍;宋志海;李久強;朱軼才
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08L83/04;C08K3/06
• 代理公司: 北京思創(chuàng)專利事務(wù)所
• 代理人: 韋慶文

本發(fā)明涉及粉末橡膠，更具體地說，本發(fā)明涉及非化學交聯(lián)法制備的全硫化粉末硅橡膠和這種全硫化粉末硅橡膠的制備方法。

硅橡膠從形態(tài)上一般呈塊狀、粉狀、粒狀等。在硫化粉末硅橡膠中，除通過化學交聯(lián)法制備的硫化粉末硅橡膠外，其它的硫化粉末硅橡膠未見文獻報道。

對化學交聯(lián)法制備的硫化粉末硅橡膠及其制備方法報道的文獻較多，例如美國專利US?4743670(申請日：1988年5月10日)公開了一種高度分散的粉末狀的硫化粉末硅橡膠和該硫化粉末硅橡膠的制備方法。該硫化粉末硅橡膠有均勻顆粒形狀和粒徑，體積電阻率大于10¹³歐姆·厘米。該硫化粉末硅橡膠的制備方法包括(1)在表面活性劑存在下，在保持0℃～25℃的水中，制備加熱可硫化的液體硅橡膠組合物的分散液；(2)把(1)中制備的分散液分散在至少保持在50℃的一液體中，使液體硅橡膠組合物硫化成粉末和(3)分離硫化的粉末硅橡膠。

美國專利US?034368(申請日：1987年4月6日)報導(dǎo)了一種粉末硅橡膠的制備方法，按照該專利報導(dǎo)的方法，用液體加熱可硫化的組合物于0℃～25℃，在含表面活性劑的水中被乳化成乳化液，然后該乳化液噴入至少為25℃溫度的水浴中，充分硫化硅橡膠組合物中的各組分。

美國專利US?4749765(申請日：1988年6月7日)揭示了一種均勻粒徑的粉末硅橡膠的制備方法，該方法包括(1)在-60℃～＋5℃的溫度下，把液體硅橡膠組合物的各組分混合在一起，制備一種液體硅橡膠組合物并保持在該溫度下；(2)把(1)中制備的液體硅橡膠組合物噴入80℃～200℃的熱空氣中，生成粒狀物；(3)硫化(2)中制備的粒狀物和(4)回收制備的粉末硅橡膠。

美國專利US?5837793(申請日：1998年11月17日)公開了從可硫化的硅酮組合物制備的硫化粉末硅橡膠及其制備方法。該粉末硅橡膠具有高度的親水性和柔軟感，平均粒徑小于500微米，其制備方法是(1)硫化可硫化的包括特殊的聚有機硅氧烷的硅酮組合物，生成硫化硅橡膠和(2)噴霧干燥所生成的硫化硅橡膠。生成硫化硅橡膠的硫化反應(yīng)可以是鏈烯基與硅鍵合的氫之間的加成反應(yīng)、硅鍵合的羥基與硅鍵合的氫之間的縮合反應(yīng)、有機過氧化物誘導(dǎo)的反應(yīng)和UV誘導(dǎo)的反應(yīng)。

以上現(xiàn)有技術(shù)報導(dǎo)了粉末硅橡膠一般要用特殊的硅橡膠組合物、在較低溫度下，將其乳化并通過化學交聯(lián)的方法制成硫化的粉末硅橡膠。在現(xiàn)有方法中作為原料的特殊的硅橡膠組合物及其乳液制備復(fù)雜、成本較高，而且化學交聯(lián)法制備的粉末硅橡膠其粒徑和凝膠含量也較難控制。目前還沒有報導(dǎo)，更沒有提示用輻照方法制成的全硫化粉末硅橡膠和這種粉末硅橡膠的制備方法。

本發(fā)明的目的是提供一種輻照方法制得的全硫化粉末硅橡膠，其粒徑小、凝膠含量可控性好。

本發(fā)明的另一目的，是提供所述全硫化粉末硅橡膠的制備方法。

本發(fā)明的全硫化粉末硅橡膠是這樣實現(xiàn)的：

本發(fā)明的全硫化粉末硅橡膠是一種除通過化學交聯(lián)法制備的硫化粉末硅橡膠以外的全硫化粉末硅橡膠。該全硫化粉末硅橡膠橡膠粒子的平均粒徑≤1μ，優(yōu)選在0.05μ～0.2μ之間。其橡膠粒子的顆粒結(jié)構(gòu)優(yōu)選為均相的、非核殼、非夾層結(jié)構(gòu)。

本發(fā)明選取低分子量有機硅聚合物或共聚物乳液為原料，通過輻照交聯(lián)將硅橡膠粒子粒徑固定。輻照交聯(lián)的乳液經(jīng)干燥后，得到全硫化粉末硅橡膠。該全硫化粉末硅橡膠的橡膠粒子平均粒徑的大小由原料乳液中的橡膠粒子平均粒徑的大小來決定，并與其基本保持一致。作為原料的低分子量有機硅聚合物或共聚物乳液中的橡膠粒子平均粒徑大小根據(jù)聚合工藝條件的變化而不同，一般來說該粒徑≤1μ，通常優(yōu)選在0.05μ～0.2μ之間。故本發(fā)明所得的全硫化粉末硅橡膠橡膠粒子的平均粒徑≤1μ，優(yōu)選在0.05μ～0.2μ之間。本發(fā)明中低分子量有機硅聚合物或共聚物乳液優(yōu)選為硅油乳液，均可通過市售而得。

本發(fā)明全硫化粉末硅橡膠的“全硫化”在此是指所輻照過的乳液中硅橡膠的凝膠含量按重量比計一般達60％以上，使得交聯(lián)乳液可直接通過噴霧干燥法進行干燥而不易結(jié)塊及粘連。本發(fā)明的全硫化粉末硅橡膠按重量比計其凝膠含量達60％以上，優(yōu)選75％以上。????

本發(fā)明的全硫化粉末硅橡膠粒子是以聚集態(tài)形式存在的。當上述的全硫化粉末硅橡膠與塑料或其它材料混合時，這些粒子極易均勻分散在基體材料中，并保持原料乳液中硅膠粒子的粒徑。????