[發(fā)明專利]一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系及其制法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00100714.9
• 申請日: 2000-02-01
• 公開（公告）號: CN1307064A
• 公開（公告）日: 2001-08-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王軍;王東;柳忠陽;陳擁軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/642
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1．一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系，由鈦、鋯主催化劑和助催化劑組成，????其特征在于所述的主催化劑結(jié)構(gòu)式如下：式中：

Cp′為茚基，E為-,-CH₂或-(CH₂)₃,R₁,R₂為甲基，M為Ti或Zr,X,X’為Cl^-,n為0,1或3，

所述的助催化劑為甲基鋁氧烷，乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷。

2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的主催化劑按下列步驟順序進(jìn)行：

1．取代β-二酮配體的合成

(1)．將四丁基氟化銨或四乙基氟化銨與溶劑混合，濃度為1.5M，加入與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨摩爾比為1∶1～2∶1的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)得到β-二酮的負(fù)離子鹽溶液，

(2)．將溴代茚或溴代烷基茚按與β-二酮的摩爾比為1∶1～1.5∶1滴加到上述β-二酮的負(fù)離子鹽溶液中，于0～200℃下進(jìn)行碳烷基化反應(yīng)0.5～36小時(shí)，

(3)．淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用柱層析的方法得到取代的β-二酮配體。

2．主催化劑的合成

(1)．將丁基鋰與β-二酮按摩爾比為1∶1～1∶3滴加到上述取代的β-二酮配體中，反應(yīng)10小時(shí)后得到配體的鋰鹽，

(2)．在上述得到的鋰鹽中加入溶劑，于0℃至-78℃冷卻下加入與上述配體按摩爾比為1∶1的TiCl₄或ZrCl₄，升溫至25℃反應(yīng)，8～24小時(shí)后經(jīng)過濾，濾液濃縮后得到主催化劑。

3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的主催化劑按下列步驟順序進(jìn)行：

1．取代的β-二酮配體的合成

(1)．將四丁基氟化銨或四乙基氟化銨與溶劑混合，濃度為1.5M，加入與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨的摩爾比為1∶1～2∶1的β-二酮，于0～200℃下攪拌反應(yīng)0.5～8小時(shí)得到取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液，

(2)．將按與四丁基氟化銨或四乙基氟化銨摩爾比為1∶1～1.5∶1的溴代茚或溴代烷基茚滴加到上述取代的β-二酮的負(fù)離子鹽溶液中，于0～200℃下進(jìn)行碳烷基化反應(yīng)0.5～36小時(shí)，

(3)．淬滅反應(yīng)，萃取后減壓蒸餾或采用柱層析的方法得到取代的β-二酮配體。

2．主催化劑的合成

(1)．將四芐基鈦或四芐基鋯加入到上述取代的β-二酮配體與溶劑配成的溶液中，二者的摩爾比為1∶1～3∶1，加熱回流反應(yīng)4～36小時(shí)，

(2)．經(jīng)冷卻后過濾，濾餅用溶劑洗滌，經(jīng)干燥后得到主催化劑。

4．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的溶劑為乙醚，四氫呋喃，二氯甲烷或甲苯。

5．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的β-二酮負(fù)離子鹽反應(yīng)溫度為20～40℃。

6．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的β-二酮負(fù)離子鹽反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)。

7．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的碳烷基化反應(yīng)的溫度為60～80℃。

8．根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種用于烯烴聚合的單茂類催化劑體系的制法，其特征在于所述的取代的β-二酮配體為3-茚基-2,4-戊二酮，3-茚甲基-2,4-戊二酮或3-茚丙基-2,4-戊二酮。